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精细化工反应安全风险评估导则试(行)
1范围
本导则给出了精细化工反应安全风险的评估方法、评估流程、评
估准指南,并给出了反应安全风险评估示例。
本导则适用于精细化工反应安全风险的评估。精细化工生产的主
要安全风险来自工艺反应的热风险。开展反应安全风险评估,就是对
反应的热风险进行评估。
2术语和定义
2.1失控反应最大反应速率到达时间TMRad
失控反应体系的最坏情形为绝热条件。在绝热条件下,失控反应
到达最大反应速率所需要的时间,称为失控反应最大反应速率到达时
间,可以通俗地理解为致爆时间。TMRad是温度的函数,是一个时间
衡量尺度,用于评估失控反应最坏情形发生的可能性,是人为控制最
坏情形发生所拥有的时间长短。
2.2绝热温升△Tad
在冷却失效等失控条件下,体系不能进行能量交换,放热反应放
出的热量,全部用来升高反应体系的温度,是反应失控可能达到的最
坏情形。
对于失控体系,反应物完全转化时所放出的热量导致物料温度
的升高,称为绝热温升。绝热温升与反应的放热量成正比,对于放热
反应来说,反应的放热量越大,绝热温升越高,导致的后果越严重。
绝热温升是反应安全风险评估的重要参数,是评估体系失控的极限情
况,可以评估失控体系可能导致的严重程度。
2.3工艺温度T
P
目工艺操作温度,也是反应过程中冷却失效时的初始温度。
冷却失效时,如果反应体系同时存在物料最大量累积和物料具有
最差稳定性的情况,在考虑控制措施和解决方案时,必须充分考虑反
应过程中冷却失效时的初始温度,安全地确定工艺操作温度。
2.4技术最高温度MTT
技术最高温度可以按照常压体系和密闭体系两种方式考虑。
对于常压反应体系来说,技术最高温度为反应体系溶剂或混合物
料的沸点;对于密封体系而言,技术最高温度为反应容器最大允许压
力时所对应的温度。
2.5失控体系能达到的最高温度MTSR
当放热化学反应处于冷却失效、热交换失控的情况下,由于反应
体系存在热量累积,整个体系在一个近似绝热的情况下发生温度升
高。在物料累积最大时,体系能够达到的最高温度称为失控体系能达
到的最高温度。MTSR与反应物料的累积程度相关,反应物料的累积
程度越大,反应发生失控后,体系能达到的最高温度MTSR越高。
2.6精细化工产品
原化学工业部对精细化工产品分为:农药、染料、涂料包(括油
漆和油墨)、颜料、试剂和高纯物、信息用化学品(包括感光材料、
磁性材料等能接受电磁波的化学品)、食品和饲料添加剂、粘合剂、
催化剂和各种助剂、化工系统生产的化学药品(原料药)和日用化学
品、高分子聚合物中的功能高分子材料包(括功能膜、偏光材料等)
等11个大类。
根据《国民经济行业分类》G(B/T4754-2011),生产精细化工产
品的企业中反应安全风险较大的有:化学农药、化学制药、有机合成
染料、化学品试、催化以及其他专业化学品制造企业。
3反应安全风险评估
3.1工艺信息
工艺信息包括特定工艺路线的工艺技术信息,例如:物料特性、
物料配比、反应温度控制范围、压力控制范围、反应时间、加料方式
与加料速度等工艺操作条件,并包含必要的定性和定量控制分析方
法。
3.2实验测试仪器
反应安全风险评估需要的设备种类较多,除了闪点测试仪、爆炸
极限测试仪等常规测试仪以外,必要的设条还包括差热扫描量热仪、
热稳定性筛选量热仪、维热加速度量热仪、高性能绝热加速度量热仪、
微量热仪、常压反应量热仪、高压反应量热仪、最小点火能测试仪等;
配备水分测试仪、液相色谱仪、气相色谱仪等分析仪器设备;具备动
力学研究手段和技术能力。反应安全风险评估包括但不局限于上述设
备。
3.3实验能力
反应安全风险评估单位需要具备必要的工艺技术、工程技术、热
安全和热动力学技术团队和实验能力,具备中国合格评定国家认可实
验室C(NAS认可实验室)资质,保证相关设备和测试方法及时得到
校验和比对,保证测试数据的准确性。
4反应安全险评估方法
4.1
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