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第五章吸收式制冷机的溶液热力学基础主讲教师:张超中原工学院能源与环境学院主要内容5.1溶液、溶液的成分5.2相、独立组分数、自由度和相律5.3理想溶液两组分体系的相图5.4溶解与结晶、吸收与解析、蒸馏与精馏5.5两组分体系的焓-浓度图5.6稳定流动下溶液的混合与节流5.1溶液、溶液的成分一、溶液1)定义由两种或两种以上的物质所组成的均匀、稳定的体系2)分类气体溶液、液态溶液、固态溶液3)溶剂在液态溶液中,能溶解其它物质的组分4)溶质 在液态溶液中,被溶解的物质5)二元溶液由两个组分组成的溶液,如氨水溶液和溴化锂—水溶液5.1溶液、溶液的成分二、溶液的成分1)定义表示各组分全溶液中所占的百分比。常见的表示方法有两种:质量分数和摩尔分数2)质量分数溶液中某一组分的质量与溶液总质量之比2)摩尔分数溶液中某一组分的摩尔数与溶液的总摩尔数之比5.2相、独立组分数、自由度和相律一、相体系内物理和化学性质完全均匀一致的部分称为相。二、独立组分数独立组分是平衡体系中能独立存在的物质。组分的数目称为组分数。三、自由度体系的自由度指体系的独立可变因素,如温度、压力、浓度等四、相律体系处于平衡状态时、它的自由度、相数和组分数之间存在着一定的关系。这个关系称为相律(或称吉普斯方程)5.2相、独立组分数、自由度和相律五、举例1)单组分体系对于单组分体系,k=1;若为单纯气体,则?=1,因f=2,此只要确定二个状态参数,体系的状态就确定了;对于饱和水和水蒸气构成的体系,则?=2,因f=1,此时只要—个状态参数确定,体系的状态就确定了。2)二组分体系对于两组分体系,例如吸收式制冷机中常用的氨—水溶液或溴化锂-水溶液,k=2;当二元溶液处于汽、液两相平衡状态时,?=2,则f=2。此时只需要知道两个独立的状态参数,其它状态参数就可随之而确定。5.3理想溶液两组分体系的相图一、溶液的相平衡判定标准:气、液两相从一相转移到另一相的速度恰好与相反方向的转移速度相等,系统中各部分的全部状态参数值都保持不变。二、p-x图1.拉乌尔定律在一定温度下,两组分理想溶液任一组分的蒸气分压等于其纯组分的饱和蒸气压乘以该组分在液相中的摩尔分数5.3理想溶液两组分体系的相图2.道尔顿分压定律在一定温度下,溶液中某一组分的蒸气分压等于溶液的饱和蒸气压乘以该组分在气相中的摩尔分数,而二元溶液的饱和蒸气压等于各组分的蒸气分压之和5.3理想溶液两组分体系的相图2.p-x图5.3理想溶液两组分体系的相图3.T-x图5.3理想溶液两组分体系的相图4.杠杆规则5.4溶解与结晶、吸收与解析、蒸馏与精馏一、溶解与结晶1.溶解当把固体溶质(如溴化锂)放人溶剂(如水)中,溶质表面上的分子(或离于)由于本身的振动和受到溶剂分子的吸引,脱离溶质表面并均匀地扩散到溶剂中而形成溶液,这个过程称为溶解2.溶解热在溶解过程中,住往伴随着热量的放出或吸收,称为溶解热3.结晶一定温度下的饱和溶液,当温度降低时,溶解度减小,溶液中就有固体溶质的晶体析出,这种现象称为结晶5.4溶解与结晶、吸收与解析、蒸馏与精馏二、吸收与解析1.吸收在外界参数p1、t1下,气相与液相处于平衡状态,如果将溶液的温度降低到t2,显然,与此温度相对应的气、液相浓度均增大;当溶液尚未达到这个浓度前,溶液处于非平衡状态,具有吸收蒸气的可能性。这种状态我们称为可吸收状态。2.解析与吸收过程相反,将溶解于溶液中的气体自溶液中析出的过程5.4溶解与结晶、吸收与解析、蒸馏与精馏三、蒸馏与精馏1.蒸馏一种溶液的蒸发和冷凝过程5.5两组分体系的焓-浓度图一、焓-浓度图上的等温线对于用两种组分等温混合成的理想溶液,混合时的热效应为零5.5两组分体系的焓-浓度图二、焓-浓度图上的等压饱和线5.5两组分体系的焓-浓度图三、氨水的焓-浓度图5.5两组分体系的焓-浓度图四、溴化锂水溶液的焓-浓度图5.5两组分体系的焓-浓度图五、溴化锂水溶液的p-t图5.6稳定流动下溶液的混合与节流一、
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