中药化学（第3版）PPT课件 黄酮类化合物.pptx

第十二章黄酮类化合物;目

录;第一节概述;概述

黄酮（Flavonoids）是一类分布广泛且具有多样生物活性的化合物。

分布：主要分布于高等植物及蕨类植物；双黄酮类多局限分布于裸子植物中；藻类、地衣类等低等植物中分布较少。

代表性中药：黄芩、槐米、银杏、葛根、淫羊藿、红花等。

存在形式：多数和糖结合成苷的形式存在，一部分以游离形式存在。

生理活性：对心血管系统作用，肝保护作用，对呼吸系统作用，雌激素样作用，抗菌、抗病毒作用，抗炎作用，抗肿瘤作用，抗氧化作用等。

;第二节

黄酮类化合物的结构与分类;一、定义

名称来源：早期发现的黄酮类化合物结构中都含有酮羰基，且大多呈黄色或淡黄色，故称为黄酮。

早期定义：黄酮类化合物指基本母核为2-苯基色原酮的一类化

合物。;现在，黄酮类化合物一般指两个苯环（A与B环）通过中间三个碳原子相互连接而成的一类化合物。;二、分类

（一）黄酮类（flavone）

;（二）黄酮醇类（flavonol）;（三）二氢黄酮类（flavanone）;（四）二氢黄酮醇类（flavanonol）;（五）异黄酮类（isoflavone）;（六）二氢异黄酮类（isoflavanone）;（七）查耳酮类（chalcone）;（八）二氢查耳酮类（dihydrochalcone）;（九）橙酮（噢哢）类（aurone）;（十）花色素（anthocyanidin）;（十一）黄烷醇类（flavanol）;（十二）双黄酮类（biflavonoids）;（十三）其他黄酮类

（1）??酮类（xanthone）：

;结构特点：B环与C环的C-4连接。;第三节

黄酮类化合物的理化性质;一、性状

（一）形态

游离黄酮多为结晶性固体，黄酮苷类多为无定形粉末。

（二）颜色

1.取决于分子中是否存在交叉共轭体系。

;7-或4’-位引入—OH，形成p-π共轭，促进电子转移、重排，使黄酮的颜色加深。;;三、溶解性

（一）黄酮苷元易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，难溶于水。;四、酸碱性

（一）酸性

来源于酚羟基，酸性强弱与酚羟基数目和位置有关。;;：;（二）与金属盐的络合反应

1.三氯化铝（AlCl3）反应;;3.氨性氯化锶反应鉴别黄酮分子中有邻二酚羟基存在。;4.醋酸镁反应区别二氢黄酮（醇）与其他类型黄酮。;（三）硼酸显色反应

鉴别5-OH黄酮和6’-查耳酮等特殊结构黄酮。;（四）碱性试剂反应

在碱性溶液中，黄酮可以产生黄色、橙色或红色等颜色变化，显色情况与类型有关，可用于识别黄酮类型及鉴别某些结构特征。

（五）与五氯化锑反应

;第四节

黄酮类化合物的提取与分离;一、黄酮类化合物的提取

提取溶剂的选择：相似相溶。

提取黄酮苷：需破坏或抑制酶的活性，防止水解。

（一）甲醇或乙醇提取法

方法：冷浸法、渗漉法、回流法等。

醇浓度：游离黄酮用高浓度醇（90%～95%），黄酮苷用60%左右的醇。

（二）热水提取法

方法：浸提法、煎煮法等。

优点：成本低、安全、设备简单，适合于工业化生产。

缺点：含蛋白质、糖类等水溶性杂质较多。

;（三）碱提酸沉法

原理：黄酮多具有酚羟基，可与碱成盐溶于水，加酸后游离析出。

碱液：稀NaOH、石灰水、5%Na2CO3等。

注意：

碱液浓度不宜过高，以免在强碱性下加热破坏黄酮母核。

酸化酸性不宜过强，以免生成盐。

黄酮结构中有邻二酚羟基时，可加硼砂保护。

提取流程示意：;加入石灰乳;二、黄酮类化合物的分离

（一）溶剂萃取法

原理：利用极性差异，依次用不同

溶剂（极性由小到大）将黄酮

（极性由小到大）萃取出来。

;（二）pH梯度萃取法

原理：利用酸性差异，依次用不同的碱性溶剂（碱性由弱到强）将黄酮（酸性由强到弱）萃取出来。

;;;;;;;第五节

黄酮类化合物的检识;一、理化检识

颜色：多呈黄色。

母核检识（显色反应）：

盐酸-镁粉（锌粉）反应：检识黄酮（醇），二氢黄酮（醇）类。

四氢硼钠反应：检识二氢黄酮（醇）类。

五氯化锑反应：检识查耳酮类。

取代基检识（显色反应）：

三氯化铝反应：含3-OH，4-C＝O；5-OH，4-C＝O或邻二酚羟基。

氨性氯化锶反应：鉴别黄酮分子中有邻二酚羟基存在。

锆盐-枸橼酸反应：鉴别黄酮分子中有无游离的3-或5-OH存在。

;;;;第六节

黄酮类化合物的波谱特征;;黄酮和黄酮醇的UV光谱特征

特征：带Ⅰ、Ⅱ峰强度均较强且峰形相似。

不同点：

带Ⅰ位置不同（桂皮酰系统）

黄酮：304～350nm

黄酮醇：358～385nm

原因：黄酮醇C-3位OH与C-4位C＝O形成氢键，使带Ⅰ红移。

;;查耳酮和橙酮的UV光谱特征

特征：带Ⅰ峰为主峰且强度很高，带Ⅱ峰较弱，为次强峰。

不同点：

带Ⅰ位置不同

查耳酮：340～390n