中药化学（第3版）PPT课件 萜类化合物和挥发油.pptx

第十三章萜类化合物和挥发油;目

录;目的和要点

学习目的：学习萜类和挥发油的结构与分类、理化性质、检识方法及波谱特征，为进一步学习萜类和挥发油的提取与分离及结构研究奠定基础。

学习要点：萜类和挥发油的结构与分类、理化性质、提取分离、检识方法、波谱特征；鉴别挥发油的常用方法和操作技术。;第一节萜类;目

录;一、概述;萜类化合物在自然界分布广泛，天然物质中最多的一类化合物，骨架庞杂。

据不完全统计，萜类化合物超过了26000种。

如：挥发油、树脂、橡胶以及胡萝卜素等。

萜类具有广泛的生理活性，如：龙脑、山道年和川楝素（驱蛔）、穿心莲内酯（抗菌）、人参皂苷以及甘草酸等。

;8;;1.萜类的定义

从化学结构上看，萜类化合物是异戊二烯（C5H8）n首尾相连的聚合体及其衍生物，其骨架一般以五个碳为基本单元，少数也有例外。;11;12;13;14;15;16;环上的羟基具有酚的通性，显酸性，酸性介于酚类和羧酸之间，即酚＜?酚酮＜羧酸。分子中的酚羟基易于甲基化，但不易酰化。

分子中的羰基类似于羧酸中羧基的性质，但不能和一般羰基试剂反应。IR中示其羰基（1650～1600cm-1）和羟基（3200～3100cm-1）的吸收峰。

能与多种金属离子形成络合物结晶体，并显示不同颜色，可用于鉴别。如：铜络合物→为绿色结晶，铁络合物→为赤红色结晶。;3.双环单萜（bicyclicmonoterpenoid）;l-龙脑;芍药苷paeoniflorin;莰烯（camphene）;4.环烯醚萜类（Iridoid）

环烯醚萜类是一类变形的单萜化合物，为臭蚁二醛的缩醛衍生物。;环烯醚萜;环烯醚萜成苷;（1）环烯醚萜苷类（Iridoids）：

C1多连羟基，形成半缩醛结构，并多成苷，且多为β-D-葡萄糖苷，

常有双键存在，一般为△3（4），也有△6（7）或△7（8）或△5（6），

C4有取代，C5、C6、C7有时连羟基，C8多连甲基或羟甲基或羟基，

C6或C7可形成环酮结构，C7和C8之间有时具环氧醚结构。

;栀子：茜草科

功效：清热泻火，凉血，解毒，利湿。;;（2）4-去甲环烯醚萜苷类（4-Demethyliridoids）：

苷元碳架部分由9个碳组成，又称作C-4位无取代基环烯醚萜苷，其它取代与环烯醚萜苷相似。;梓醇

（catalpol）;;（3）裂??环烯醚萜苷类（Secoiridoids）：;（二）倍半萜sesquiterpenoids

含有15个碳原子，3个异戊二烯单位。

植物挥发油的主要组成部分（高沸程部分）。

数目和结构类型是萜类化合物中最多的一类。

按环数多少分类：链状、单环、双环、三环等。;金合欢烷型

（farnesane）;没药烷型

（bisabolane）;α-姜黄烯

（α-curcumene）;杜松烷型;棉酚（gossypol）;;中药中以薁类氢化产物为主，多属愈创木烷结构，多有抑菌、抗肿瘤、杀虫等生物活性。;莪术醇（curcumol）

莪术挥发油主要成分;;1.链状二萜（acyclicditerpenoids）;3.双环二萜（bicyclicditerpenoids）;R1R2R3

银杏内酯A（GinkgolideA）OHHH

银杏内酯B（GinkgolideB）OHOHH

银杏内酯C（GinkgolideC）OHOHOH

银杏内酯M（GinkgolideM）HOHOH

银杏内酯J（GinkgolideJ）OHHOH;R1R2R3

雷公藤甲素（triptolide）HHCH3

雷公藤乙素（tripdiolide）OHHCH3

雷公藤内酯（triptolidenol）HOHCH3

16-羟基雷公藤内酯醇HHCH2OH

（16-hydroxytriptolide）

;紫杉醇

（taxol）;甜菊苷

（stevioside）;大戟二萜醇（phorbol）;闹羊花毒素Ⅲ（rhodojaponinⅢ）;;目

录;;;（二）化学性质

1.加成反应

2.氧化反应

3.脱氢反应

4.Wagner-Meerwein重排反应

用于萜类合成及萜类提取分离和结构研究的辅助手段。;;;1）亚硝酰氯加