高分子化学重点.docVIP

1.解释重复单元，结构单元，单体单元，单体含义

单体：能够进行聚合反响，并构成高分子根本结构组成单元的小分子化合物

重复单元：重复组成高分子分子结构的最小的结构单元。

结构单元：构成高分子主链结构组成的单个原子或原子团。

单体单元：高分子分子结构中由单个单体分子衍生而来的最大的结构单元

2聚合度：单个聚合物分子中所含单体单元的数目。以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值，以DP表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值，以Xn表示

3阻聚常数即阻聚剂的链转移常数，Cs=Ktr/Kp

4.半衰期：指引发剂分解至起始浓度一半所需时间

5.凝胶点：开始出现凝胶瞬间的临界反响程度

6.凝胶现象：在交联逐步聚合反响过程中，随着聚合反响的进行，体系粘度突然增大，失去流动性，反响及搅拌所产生的气泡无法从体系中逸出，可看到凝胶或不溶性聚合物明显生成的实验现象

7.自动加速效应竞聚率：随着聚合反响的进行，单体转化率〔c%〕逐步提高，【I】【M】逐渐下降，聚合反响速率Rp理应下降，但在许多聚合体系中，Rp不但不下降，反而显著升高，这种现象是没有任何外界因素影响，在反响过程中自动发生的，因而称为自动加速现象；是指聚合反响中期，反响速率自动增加的现象。

8.竞聚率：同一种自由基均聚和共聚链增长速率常数之比，r1=k11/k12r2=k22/k21

9.乳液聚合：单体在水中分散成乳液状态的聚合。体系有单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。

10.引发剂：通常是一些可在聚合温度下具有适当的分解速率，生成自由基，并能引发单体聚合的化合物。

11.胶束：外表活性剂在溶液中的浓度到达某一临界值，如果浓度继续增加，外表活性剂分子中的长链亲油基团通过分子间吸引力相互缔合，自身相互抱成团，而亲水基团那么伸向水中，与水分子结合形成聚集体，即胶束。

12.配位聚合：是指采用金属有机化合物与过渡金属化合物的络合体系作为引发剂的聚合反响。

13.交联：是使线型聚合物转化成为具有三维空间网状结构、不溶不熔的聚合物过程。

14.逐步聚合：通常是由单体所带的两种不同的官能团之间发生化学反响而进行的。

15.时温等效原理

16.缩聚反响：带有两个或者两个以上官能团的单体之间连续、重复进行的缩合反响，称为缩合聚合反响，即缩聚反响。

17.数均分子量：聚合物中用不同分子量的分子数目统计的平均分子量。

18诱导期：在聚合反响初期，引发剂分解产生的初级自由基首先被体系中杂质消耗，使聚合反响速率实际为零，故此阶段称为诱导期

19阻聚剂：能与链自由基反响生成非自由基或不能引发单体聚合的低活性自由基而使聚合反响完全停止的化合物。

20链转移速率常数是链转移速率常数和增长速率常数之比，代表链转移反响与链增长反响的竞争能力。向单体的链转移常数

21逐步加成聚合反响：形成大分子的方式如同连锁聚合那样是通过单体反复加成而进行的，而动力学过程如同缩聚那样是随着反响时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大。通常没有小分子副产物生成。

22悬浮聚合：悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四局部组成。

简答题?

逐步聚合的实施方法

有熔融聚合、溶液聚合、界面缩聚、固相缩聚等

〔1〕熔融缩聚是单体和聚合产物均处于熔融状态下的聚合反响。是最简单的缩聚方法。只有单体和少量催化剂。优点：产物纯洁，别离简单；通常以釜式聚合，生产设备简单；是工业上和实验室常用的方法。

〔2〕溶液缩聚是单体在溶剂中进行的一种聚合反响.溶剂可以是纯溶剂，也可以是混合溶剂.所用的单体一般活性较高，聚合温度可以较低，副反响也较少。用于一些耐高温高分子的合成，如聚砜、聚酰亚胺聚苯醚

〔3〕界面缩聚是将两种单体溶于两种互不相溶的溶剂中，混合后在两相界面处进行的缩聚反响。单体活性高，反响快，可在室温下进行；产物分子量可通过选择有机溶剂来控制；对单体纯度和当量比要求不严格，反响主要与界面处的单体浓度有关；原料酰氯较贵，溶剂回收麻烦，应用受限。

〔4)固相缩聚是在玻璃化温度以上、熔点以下的固态所进行的缩聚。它是上述三种方法的补充。

连锁聚合和逐步聚合的三个主要区别

答〔1〕增长方式：连锁聚合总是单体与活性种反响，逐步聚合是官能团之间的反响，官能团可以来自于单体、低聚体、多聚体、大分子

单体转化率：连锁聚合的单体转化率随着反响的进行不断提高，逐步聚合的单体转换率在反响的一开始就接近100%

聚合物的分子量：连锁聚合的分子量一般不随时间而变，逐步聚合的分子量随时间的增加而增加。

3控制线性缩聚反响的分子量可以采取什么措施？

因为缩聚物的分子两端仍保存着可继续反响的官能团，因此控制聚合物反响的分子量可以采取端基封锁的控制方法：在两官能