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第5章原子结构5.1核外电子的运动状态学习线索:氢原子光谱→玻尔原子结构理论→实物粒子的“波粒二象性”→量子力学对核外电子运动状态的描述—薛定谔方程。一、氢原子光谱连续光谱(continuousspectrum)线状光谱(原子光谱)(linespectrum)氢原子光谱连续光谱(自然界)连续光谱(实验室)电磁波连续光谱氢原子光谱(原子发射光谱)
真空管中含少量H2(g),高压放电,
发出紫外光和可见光→三棱镜→不连续的线状光谱连续光谱和原子发射光谱(线状光谱)比较(一)氢原子光谱特点1.不连续的线状光谱2.谱线频率符合?=R
巴尔麦(J.Balmer)经验公式
__
?:波数(波长的倒数?=1/?,cm-1).
n:大于2的正整数.
RH:也称Rydberg常数,RH=R/c
RH=1107m-1(二)经典电磁理论不能解释氢原子光谱:经典电磁理论:电子绕核作高速圆周运动,发出连续电磁波→连续光谱,电子能量↓→坠入原子核→原子湮灭事实:氢原子光谱是线状(而不是连续光谱);原子没有湮灭。二、玻尔(N.Bohr)原子结构理论2.在一定轨道上运动的电子的能量也是量子化的:原子在正常或稳定状态时,电子尽可能处于能量最低的状态—基态(groundstate)。对于H原了,电子在n=1的轨道上运动时能量最低—基态,其能量为:
3.电子在不同轨道之间跃迁(transition)时,会
吸收或幅射光子,其能量取决于跃迁前后两轨道
的能量差:里德堡常数R=3.289?1015s-1.
与(6.1)式完全一致。
这就解释了氢原子光谱为什么是不连续的线状光谱。
(二)局限性
1.只限于解释氢原子或类氢离子(单电子体系)的光谱,不能解释多电子原子的光谱。
2.人为地允许某些物理量(电子运动的轨道角动量和电子能量)“量子化”,以修正经典力学(牛顿力学)。
3.没有摆脱经典理论的束缚,电子在固定轨道上绕核运动的观点不符合微观粒子的运动特性。三、微观粒子的波粒二象性波象性——衍射、干涉、偏振…微粒性——光电效应、实物发射或吸收光…(与光和实物互相作用有关)例:能量E光子=h? (6.4)动量p=h/?(6.5)E光子,p—微粒性?,?—波动性通过h相联系1924年,年轻的法国物理学家LouisdeBroglie(德布罗意)提出实物粒子具有波粒二象性。他说:“整个世纪以来,在光学上,比起波动的研究方法,是过分忽略了粒子的研究方法;在实物理论上,是否发生了相反的错误呢?我们是不是把粒子图象想得太多,而过分地忽略了波的图象?”他提出:电子、质子、中子、原子、分子、离子等实物粒子的波长?=h/p=h/mv(6.5.1)3年之后,(1927年),C.J.Davisson(戴维逊)和L.S.Germer(革末)的电子衍射实验证实了电子运动的波动性——电子衍射图是电子“波”互相干涉的结果,证实了deBroglie的预言。(三)测不准原理(TheUncertainityprinciple)例1:对于m=10克的子弹,它的位置可精确到?x=0.01cm,其速度测不准情况为:例2:微观粒子如电子,m=9.11?10-31kg,半径r=10-18m,则?x至少要达到10-19m才相对准确,则其速度的测不准情况为:=6.626?10-34/4?3.14?9.11?10-31?10-19=5.29?1014m.s-1奥地利物理学家E.Schr?dinger四、量子力学对核外电子运动状态的描述(一)薛定谔方程(Schr?dingerEquation)1926年奥地利物理学家E.Schr?dinger提出.用于描述核外电子的运动状态,是一个波动方程,为近代量子力学奠定了理论基础。?(x,y,z)-描述核外电子在空间运动的数学函数式(波函数),即原子轨道.m—电子
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